本文拟结合平衡态热力学基本原理，解析三道典型无机热力学简答题^[1]，供参考.

[例1]. 因为        （1）

        所以温度升高，平衡常数减小.

 答：不正确.

        因为化学反应的“”也是温度的函数.

        一定温度范围内，反应的焓变与熵变与温度无关，可近似用298.15K温度下的焓变与熵变代替任意温度下

的焓变与熵变，则：

          （2）

        结合式（1）及（2），并整理可得：

              （3）

       由式（3）可知，对于放热反应（<0），温度升高，平衡常数减小；对于吸热反应

（>0），温度升高，平衡常数将增大.

[例2]. 判断公式是否正确，为什么？

   答：不正确.

     由上式可知，温度改变，反应的焓（或熵）变尽管不变，即：

      由于反应的是温度的函数，改变温度，将发生变化.

      此时：

 [例3].CaCO₃在常温下不分解，是因为其分解反应为吸热反应；在温度高于1173K下分解，表明该反应此时为

放热反应.

   答：不正确.

    焓变是影响化学反应自发性的重要因素. 通常情况下，放热反应有利于反应的自发性.

    热力学认为，在恒温、恒压及环境不提供有效功的前提下，

     以上也称自发性G判据. 

     通常热力学认为影响反应自发性的因素除了焓变外，还包括熵变与温度，参见如下式（4）所示：

       （4）

     由式（4）可得：

          （5）

     CaCO₃的热分解反应，焓变与熵变均大于0，为吸热反应.

     T>T_c，热分解反应自发；

     T<T_c，热分解反应非自发；

     T=T_c，热分解反应平衡.

参考文献

[1]天津大学无机化学教研室编. 无机化学（第二版，上册）.高等教育出版社，1992，5：67.