本文拟结合自发性 G判据，探究化学反应（或相变）的可逆过程与不可逆过程始末态重合问题.

1. 自发性G判据

   自发性G判据是指：在恒温、恒压及非体积功为0的条件下，化学反应（或相变）的Δ_rG_m≤0；其中“<”

表示不可逆过程，等价于自发过程；“=”表示可逆过程，等价于平衡；Δ_rG_m>0代表非自发过程.

   2. 化学反应的可逆过程与不可逆过程始末态重合问题

       化学反应（或相变）的可逆过程与不可逆过程始末态重合问题参见如下图1.

                                        图1.恒温恒压及非体积功为0条件下，化学反应（或相变）始末态重合示意图

       图1中，曲线AB代表恒温恒压及体积功为0条件下，化学反应（或相变）的不可逆过程①，也称自发过程；

曲线BA'代表恒温恒压及体积功为0条件下，化学反应（或相变）的可逆过程②，也称化学平衡.

       对于不可逆过程①，由自发性G判据可得：Δ_rG_m,①=G_B-G_A<0，即：G_B<G_A        (1)

       对于可逆过程②，由自发性G判据可得：Δ_rG_m,②=G_A'-G_B=0，即：G_B=G_A'          (2)

       结合式（1）及（2）可知：G_A'≠G_A; 表明A点与A'点不重合.

  3. 结论

      恒温恒压及体积功为0条件下，化学反应（或相变）不可逆过程的始态A与可逆过程的终态A'不重合, 不可逆

过程①与可逆过程②无法闭合.