余高奇博客分享 http://blog.sciencenet.cn/u/yugaoqi666 经典热力学也称平衡态热力学,研究系统由一个热力学平衡态变化至另一个热力学平衡态的准静态过程的自发性; 它是真实热力学过程发生的必要条件。

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理想气体摩尔定压热容与摩尔定容热容

已有 2144 次阅读 2023-9-11 16:25 |系统分类:教学心得

       本文拟介绍理想气体摩尔定压热容与摩尔定容热容的关系,供参考. 

  1. 摩尔定压热容Cp,m     

    理想气体摩尔定压热容是指在恒压及有效功为0的前提下,单纯pVT变化中,1摩尔理想气体温度每升高

    1K,所吸收的热量;记为:image.png  (1)

    式(1)变形可得:image.png        (2)

    另热力学规定,在恒压(dp=0)及有效功(δW')为0的前提下,image.png    (3)

    将式(3)代入式(2)可得:image.png    (4)

  2. 摩尔定容热容CV,m

    理想气体摩尔定容热容是指在恒压及有效功为0的前提下,单纯pVT变化中,1摩尔理想气体温度每升高

    1K,所吸收的热量;记为:image.png  (5)

    式(5)变形可得:image.png          (6)

    另热力学规定,在恒容(dV=0)及有效功(δW')为0的前提下,image.png    (7)

    将式(7)代入式(6)可得:image.png    (8)

  3. 热力学过程示意图

    3.1 焓变的计算

    有效功为0的前提下,理想气体单纯pVT变化中焓变的计算公式参见式(4),其对应的热力学过程示意如

下图1所示.

image.png

图1. 理想气体单纯pVT变化示意图

       图1中,过程①是有效功为0前提下,理想气体单纯pVT变化中的恒压过程;过程②是有效功为0前提下,

理想气体单纯pVT变化中的一般过程,且始态压强与终态压强相等. 

       需强调图1中过程①与②的始态与终态分别重合,它们所有的状态函数改变量均分别相等.

       对于图1中过程②      (9)

      由理想气体状态方程可得:      (10)

      将式(10)代入式(9),并整理可得: (11)

      将式(4)代入式(11)并整理可得: (12)

     3.2 热力学能变的计算

       有效功为0的前提下,理想气体单纯pVT变化中热力学能变的计算公式参见式(8),其对应的热力学过程

示意如下图2所示.

image.png

图2. 理想气体单纯pVT变化示意图

       图2中,过程③是有效功为0前提下,理想气体单纯pVT变化中的恒容过程;过程④是有效功为0前提下,

理想气体单纯pVT变化中的一般过程,且始态体积与终态体积相等. 

       需强调图2中过程③与④的始态与终态分别重合,它们所有的状态函数改变量均分别相等.

       对于图2中过程④      (13)

      由理想气体状态方程可得:       (14)

      将式(14)代入式(13),并整理可得: (15)

      将式(8)代入式(15)并整理可得:(16)

      3.3 终点重合问题

      图1、2清楚显示,尽管始态相同A(p1,T1,V1),图1、2到达的终态不相同;图1终态为

B(p1,T2,V2),图2终态为C(p2,T2,V1). 将图1、2的始末态A、B及C放在同一张图中,参见如下图3.

image.png

图3. 摩尔定压热容与摩尔定容热容过程终态示意图

        图3显示,由相同始态A(p1,T1,V1出发,摩尔定压热容定义的终态B(p1,T2,V2)与摩尔定容热容定义

的终态Cp2,T2,V1)并不重合.

         由于终态B、C的温度相同,过程⑦的“dU与dH”均为0.

         备注:理想气体的热力学能及焓仅为温度函数.

         由上可得: (17)

                          (18)

         因此过程⑤与⑥的热力学能变(ΔU)与焓变(ΔH)分别相同,可公式表示为:

         dU5= dU6=n·CV,m·d      (19)

         dH5= dH6=n·Cp,m·d      (20)

         将式(19)、(20)分别代入式(12)可得:(21)

  4.结论

      ⑴对于有效功为0,理想气体的单纯pVT变化,

      ⑵理想气体,.



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