本文拟介绍含氧酸的酸性强度判定的两个经验规则——鲍林规则与ROH理论，供参考.

1. 鲍林规则

   20世纪60年代美国人鲍林为解决含氧酸酸性强度的判定问题，提出了著名的鲍林规则^[1].

       将含氧酸H_nRO_m改写成RO_m-n(OH)_n通式；其中n代表含氧酸中羟基数目，m-n代表非羟基氧原子数目. 

       鲍林规则内容包括：

     （1）（m-n）值越大，含氧酸酸性越强；

    （2）多元含氧酸的逐级解离常数关系为： . 越小，则对应含氧酸酸性越

弱. 

       另需强调鲍林规则是由大量实验事实（或数据）总结出来的经验规则，实际应用过程存在少量的反例.

[例1].试用鲍林规则判定25℃标态下，下列两组含氧酸酸性强度的相对大小.

        （1）HClO₄、H₂SO₄、H₃PO₄；

        （2）HNO₃、HNO₂

    解：（1）各含氧酸鲍林规则通式依次为：ClO₃OH、SO₂(OH)₂、PO(OH)₃

              由于m-n：3>2>1，含氧酸酸性相对大小为：HClO₄>H₂SO₄>H₃PO₄

          （2）鲍林规则通式依次为NO₂OH、NOOH

             由于m-n：2>1，含氧酸酸性相对大小为：HNO₃>HNO₂

   2. ROH理论

       ROH理论也是判定含氧酸酸性强度的通用方法之一.

       H₃BO₃也可写成B(OH)₃，前者可认为是酸，后者可认为是碱，这表明酸碱之间并不存在明显的界线. 

       通常情况下可将酸碱通式简写为ROH，这里并不要求酸（或碱）分子中氢氧原子个数比一定为1:1，即

使分子中没有氢，ROH理论依旧适用.

       水溶液中，ROH存在两种可能的解离方式:

     （1）  

     （2）    

       ROH水溶液中的具体解离方式，取决于R的极化力^[2]，R的极化力大，与氧结合力大，ROH优先发生酸式

解离，溶液显酸性；R的极化力小，氢与氧结合力大，ROH优先发生碱式解离，溶液显碱性.

[例2]. 试用ROH理论判定25℃标态下，下列两组物质酸性强度的相对大小.

        （1）HClO₄、HClO₃、HClO₂、HClO；

        （2）CrO₃、Cr₂O₃、CrO.

 解：（1）由ROH理论可知：氯的氧化值越大，极化力越大，对应含氧酸的酸性越强；

        HClO₄、HClO₃、HClO₂、HClO中氯的氧化值依次为+7、+5、+3、+1, 因此含氧酸酸性强度大小顺序

为：HClO₄>HClO₃>HClO₂>HClO

       （2）CrO₃、Cr₂O₃、CrO均为氧化物，不含氢原子，此时ROH理论依旧适用；

        依据ROH理论可知：铬的氧化值越大，极化力越大，对应氧化物的酸性越强；

        CrO₃、Cr₂O₃、CrO中铬的氧化值依次为+6、+3、+2，因此各氧化物酸性强度大小顺序为：

         CrO₃>Cr₂O₃>CrO

    备注：CrO₃也称铬酐，有毒，是典型的酸性氧化物；Cr₂O₃呈两性.

  3. 结论

    ⑴鲍林规则中酸碱通式为RO_m-n(OH)_n，“m-n”值越大，含氧酸酸性越强；

    ⑵ROH理论中R的极化力（或氧化值）越大，物质的酸性越强.

参考文献

[1]天津大学无机化学教研室. 无机化学（第五版）.北京:高等教育出版社,2018,6:431-432.

[2]余高奇. 无机含氧酸盐的热稳定性探讨.科学网博客,http://blog.sciencenet.cn/u/yugaoqi666.2023,4.