本文拟介绍一道典型动力学速率方程推导的题目，供参考. 

    [例]. 现有反应OCl^-+I^-=OI^-+Cl^-，其可能的反应机理及速率常数如下：

      OCl^-+H₂O→HOCl+OH^-      （1）  k₁

      HOCl+OH^-→OCl^-+H₂O      （2）  k₂

      HOCl+I^-→HOI+Cl^-              （3）  k₃

      OH^-+HOI→H₂O+OI^-           （4） k₄

      已知k₁、k₂及k₄>>k₃，试推导以v_[OI-]表示的速率方程，并推导表观活化能与基元反应活化能的关系.

      解：依据已知条件k₁、k₂及k₄>>k₃可知：步骤（3）为速率控制步骤，并且步骤（1）、（2）及（3）可

采用平衡态近似法处理.

      则：v_[OI-]=v_[HOI]=k₃·[HOCl]·[I^-]       （5）

      另由式（1）及（2）可得：k₁/k₂=[HOCl]·[OH^-]/{[OCl^-]·[H₂O]}         （6）

      由式（6）可得：[HOCl]=(k₁/k₂)·{[OCl^-]·[H₂O]}/[OH^-]                      （7）

      将式（7）代入式（5）可得：

      v_[OI-]=(k₁·k₃/k₂)·{[OCl^-]·[H₂O]·[I^-]}/[OH^-]                                         （8）

      式（8）即为以v_[OI-]表示的速率方程.

      另由式（8）可得：k=k₁·k₃/k₂                  （9）

      式（9）两边同取自然对数可得：

      lnk=lnk₁+lnk₃-lnk₂                 （10）

      式（10）两边同时对温度求导可得：

      将范特霍夫微分式代入式（11）可得：

      式（12）两边同乘RT²可得：