本文拟结合道尔顿分压定律探讨理想液态混合物中溶剂压（Π）、物度（λ）及溶剂压系数（k）的几个重要特征，供参考.

1. 道尔顿分压定律

   基础化学中理想气体的分压是指组分气体单独占有整个容器时，该组分气体所拥有的压强，记为：p_i，单

位为Pa.

       组分气体与混合气体的关联参见如下式（1）及（2）.

        p_i·V=n_i·RT              （1）

        p_总·V=∑(n_i)·RT      （2）

        式（2）中p_总代表混合气体的总压.

        由式（1）及（2）可得：

         p_总=∑（p_i)            （3）

         p_i=x_i·p_总                   （4）

        式（3）、（4）合称道尔顿分压定律^[1].

        需明确，讨论分压定律（或总压与分压关联）时，系统的状态必须确定，即组分气体与混合气体必须同属系统的相同状态.

   2. 物度（λ）与溶剂压（Π）

        物度（λ）与溶剂压（Π）是探讨理想液态混合物混合性质时，引入的热力学量^[2].

       设某溶剂A，物质的量为n_A，体积为V_A，温度为T；某溶剂B，物质的量为n_B，体积为V_B，温度为T；

‥‥‥  某溶剂C，物质的量为n_C，体积为V_C，温度为T.

        现将溶剂A、B‥‥‥C混合成理想液态混合物，则系统总物质的量为n_A+n_B+‥‥‥+n_C；总体积为V_A+V_B+‥‥‥+V_C；温度仍为T.

   2.1 物度（λ）

        令：λ=n/V        （5）

        物度（λ）表示系统单位体积所拥有的平均物质的量. 单位为mol·m^-3; 物度（λ）是状态函数.

        纯溶剂A物度为：λ_A=n_A/V_A                                                                                         （6）

        理想液态混合物中溶剂A的物度为：λ_A^'=n_A/（V_A+V_B+‥‥‥+V_C ）                        （7）

        理想液态混合物的总物度为：λ=（n_A+n_B+‥‥‥+n_C）/（V_A+V_B+‥‥‥+V_C ）       （8）

        由式（7）及（8）可得理想液态混合物中：

          λ=λ_A^'+λ_B^'+‥‥‥+λ_C^'     （9）

   2.2 溶剂压（Π）

        令：Π=λ·RT     （10）

        将式（5）代入式（10）可得：Π=（n/V)·RT          （11）

        由式（10）及（11）可得溶剂压（Π）单位为Pa，并且溶剂压也是状态函数.

        纯溶剂A的溶剂压为：Π_A=λ_A·RT   =(n_A/V_A)·RT         （12）

        理想液态混合物中溶剂A的溶剂压为：Π_A^'=n_A/(V_A+V_B+‥‥‥+V_C ）·RT         （13）

        理想液态混合物的总溶剂压为：Π=（n_A+n_B+‥‥‥+n_C）/(V_A+V_B+‥‥‥+V_C ）·RT         （14）

        由式（13）及（14）可得理想液态混合物中：

        Π=Π_A^'+Π_B^'+‥‥‥+Π_C^'     （15）

 3. 溶剂压系数（k)

      理想液态混合物中溶剂A的溶剂压（Π_A'）与其物质的量分数（x_A）关系参见如下式（16）.

       Π_A'=k_A·x_A                       （16）

      式（16）中x_A为理想液态混合物中溶剂A的物质的量分数，k_A称为理想液态混合物中溶剂A的溶剂压系数, 当x_A=1时, 理想液态混合物即为纯溶剂A.

      将式（12）代入（16）可得：

      Π_A'=k_A·x_A =n_A/(V_A+V_B+‥‥‥+V_C ）·RT       （17）

      又因为：x_A =n_A/(n_A+n_B+‥‥‥+n_C ）            （18）    

      将式（18）代入（17），并结合式（14）可得：

       k_A=(n_A+n_B+‥‥‥+n_C ）/(V_A+V_B+‥‥‥+V_C ）·RT  = Π   

      即：k_A = Π            （19）

      同理可得理想液态混合物中溶剂B、C的溶剂压系数k_B 与 k_C 也均为理想液态混合物的总溶剂压（Π）. 

 4. 结论

      理想液态混合物中有以下公式成立

      ⑴  λ=λ_A^'+λ_B^'+‥‥‥+λ_C^'；

      ⑵ Π=Π_A^'+Π_B^'+‥‥‥+Π_C^';

       ⑶ k_A = k_B =k_C =Π  

参考文献

[1]天津大学物理化学教研室编. 物理化学（上册，第四版）.北京：高等教育出版社，2001，12：12.

[2]余高奇. 理想液态混合物混合性质探讨（Ⅱ）.http://blog.sciencenet.cn/u/yugaoqi666. 科学网博客, 2022,8.