余高奇博客分享 http://blog.sciencenet.cn/u/yugaoqi666 经典热力学也称平衡态热力学,研究系统由一个热力学平衡态变化至另一个热力学平衡态的准静态过程的自发性; 它是真实热力学过程发生的必要条件。

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纯液相物质的化学势与理想液态混合物的化学势

已有 3537 次阅读 2022-7-11 22:42 |系统分类:教学心得

     本文拟探讨纯液相物质的化学势与理想液态混合物(任意组分B)化学势的可能关联.

 1. 纯液相物质的化学势        

        对于25℃、标态下相变反应:B(l)→B(g)                                      (1)

        ΔrGθm=μθ(B, g, 298.15K)-μθ(B, l, 298.15K)                                     (2)

        另:ΔrGθmfGθm(B, g, 298.15K)-ΔfGθm(B, l, 298.15K)              (3)

        结合式(2)、(3)可得如下式(4):

        μθ(B, l, 298.15K)=μθ(B, g, 298.15K)-ΔrGθm                                        (4)

       另[1]μ(B, l, 298.15K)=μθ(B, l, 298.15K)+(M/ρ)·(p-100)        (5)

       需强调式(5)中p为平衡压力(外压),温度固定(T=298.15K)时,p的值可以任意改变

 2. 理想液态混合物任意组分B的化学势

      理想液态混合物任意组分B化学势计算公式[2]参见如下式(6)及(7):

      μ(B, l, 298.15K)=μ*(B, l, 298.15K)+RT·lnxB                               (6)

      μ*(B, l, 298.15K)=μθ(B, g, 298.15K)+RT·lnp*B                                (7)

     需强调,温度固定(T=298.15K)时,B组分的饱和蒸汽压(p*B)的值确定μ*(B, l, 298.15K)的值也确定. 

     由于系统所处状态不相同;式(5)(非平衡态)与式(6)(平衡态)不相关.

3. 结论

      μ*(B, l, 298.15K)与μθ(B, l, 298.15K)无直接关联.

参考文献

[1]余高奇. 纯液相物质标准化学势的探讨. http://blog.sciencenet.cn/u/yugaoqi666. 科学网博客, 2022,7.

[2]天津大学物理化学教研室编, 物理化学(上册, 第四版). 北京: 高等教育出版社, 2001,12:182-183.




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