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本文拟探讨纯液相物质的化学势与理想液态混合物(任意组分B)化学势的可能关联.
1. 纯液相物质的化学势
对于25℃、标态下相变反应:B(l)→B(g) (1)
ΔrGθm=μθ(B, g, 298.15K)-μθ(B, l, 298.15K) (2)
另:ΔrGθm=ΔfGθm(B, g, 298.15K)-ΔfGθm(B, l, 298.15K) (3)
结合式(2)、(3)可得如下式(4):
μθ(B, l, 298.15K)=μθ(B, g, 298.15K)-ΔrGθm (4)
另[1]:μ(B, l, 298.15K)=μθ(B, l, 298.15K)+(M/ρ)·(p-100) (5)
需强调式(5)中p为平衡压力(外压),温度固定(T=298.15K)时,p的值可以任意改变.
2. 理想液态混合物任意组分B的化学势
理想液态混合物任意组分B化学势计算公式[2]参见如下式(6)及(7):
μ(B, l, 298.15K)=μ*(B, l, 298.15K)+RT·lnxB (6)
μ*(B, l, 298.15K)=μθ(B, g, 298.15K)+RT·lnp*B (7)
需强调,温度固定(T=298.15K)时,B组分的饱和蒸汽压(p*B)的值确定, μ*(B, l, 298.15K)的值也确定.
由于系统所处状态不相同;式(5)(非平衡态)与式(6)(平衡态)不相关.
3. 结论
μ*(B, l, 298.15K)与μθ(B, l, 298.15K)无直接关联.
参考文献
[1]余高奇. 纯液相物质标准化学势的探讨. http://blog.sciencenet.cn/u/yugaoqi666. 科学网博客, 2022,7.
[2]天津大学物理化学教研室编, 物理化学(上册, 第四版). 北京: 高等教育出版社, 2001,12:182-183.
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