平衡态热力学，也包括准静态过程假说，均是用准静态热力学性质，判定非准静态过程（化学反应或相变）的自发性. 

       本文拟结合准静态过程假说具体探讨化学反应G判据的应用范围.

1. 准静态过程假说

   准静态过程^[1]是指系统每一瞬间均无限小的偏离平衡，并随时可恢复平衡；客观要求准静态过程

必须连续、无间断，并且无限缓慢；准静态过程是一种理想化的热力学过程，与环境无关.

        准静态过程假说规定：所有热力学过程均为准静态过程；对于准静态过程的热力学元熵过程，

        δQ≡T·dS          （1）

        δW_V=-p·dV      （2）

        准静态过程的元熵过程包括自发过程、平衡及非自发过程三种形式.

  2. 准静态过程假说热力学性质的应用范围

        准静态过程假说热力学性质的应用范围参见如下表1.

        表1显示：化学反应热力学性质Δ_rH_m、Δ_rS_m及Δ_rG_m只适用于准静态过程，准静态过程是一种理想化热力学过程，因此热力学计算为一种虚拟计算，计算结果并不等同客观事实^[2].

 3.化学反应自发性的G判据及其实用范围

        化学反应自发性的G判据是指：在恒温恒压及环境不提供有效功的前提下，如果Δ_rG_m=0, 化学反应处于平衡；如果Δ_rG_m<0, 化学反应自发；如果Δ_rG_m>0, 则化学反应非自发.

        化学反应自发性的G判据及其实用范围参见如下表2.

        表2显示，当化学反应的Δ_rG_m=0时, 化学反应处于平衡，其实用范围是准静态过程. 

        需明确准静态过程是特殊类型的平衡，可认为此时G判据数据（Δ_rG_m）及其实用范围是一致的.

        当化学反应的Δ_rG_m<0，或>0时, Δ_rG_m仍是准静态数据，需判定自发性的化学反应处于非准静态，包括自发与非自发两种情况.

4. 结论

 ⑴ 当化学反应平衡时, Δ_rG_m是准静态数据，与其实用范围是一致的；

 ⑵当化学反应自发或非自发时, Δ_rG_m仍是准静态数据，此时化学反应处于非准静态.

参考文献

[1]余高奇. 准静态过程假说的理论优势.http://blog.sciencenet.cn/u/yugaoqi666 .科学网博客, 2022,6.

[2]余高奇. 准静态过程假说结构图及相关概念.http://blog.sciencenet.cn/u/yugaoqi666 .科学网博客, 2022,4.