偶然翻到2000年笔者参编化学辅导教材^[1]中的一道题目，现在看起来别有一番感悟，拿出来与同行分享.

 1. 物质标准摩尔熵（S^θ_m）大小的比较

       熵是描述系统混乱度（或无序度）的量度，混乱度越大，系统熵值也越大. 物质标准摩尔熵比较依据如下：

     （1）一般情况下气态物质的标准摩尔熵大于液态物质的标准摩尔熵，大于固态物质的标准摩尔熵；

     （2）同为固态物质，化合物的标准摩尔熵大于单质的标准摩尔熵；

     （3）同为单质，分子量越大，其标准摩尔熵越大 .

       例1：不用查表，将下列物质25℃时的标准摩尔熵（S^θ_m）按递减顺序排列，

           (a) K(s)；(b)Na(s)；(c)Br₂(l)；(d)Br₂(g)；(e)KCl(s)

        依物质标准摩尔熵比较依据, 上述各物质的标准摩尔熵按递减排列顺序为：

            (d)>(c)>(e)>(a)>(b).

       有必要指出上述比较依据并不是绝对的，参见表1^[2].

 表1. 一些物质298.15K时的标准摩尔熵（S^θ_m）

       由表1可知：氢气的标准摩尔熵小于液态溴的标准摩尔熵，也小于固态化合物硝酸银的标准摩尔熵；固态化合物氯化银的标准摩尔熵小于固态单质碘的标准摩尔熵；尽管钠的原子量小于镁，钠单质的标准摩尔熵大于镁单质的标准摩尔熵.

       以上事实表明，不同物质标准摩尔熵的相对大小很难准确判定.

 2. 化学反应熵变正负号的近似判定

       化学反应熵变的正负号，对探讨温度对化学反应自发性的影响有一定意义. 如何不通过热力学数据计算，直接给出化学反应熵变的正负号呢？

       一般认为，同固相、液相物质相比，气相物质的熵较大；在判定化学反应熵变正负号时，通常只考虑气相物质的熵；同为气相物质，其熵值尽管有差别，但差别不大，可近似认为相等，均规定为1.

       例2：不经热力学数据计算，试判定下列化学反应熵变的正负号.

       (1) CH₄(g)+H₂O(g)→CO(g)+3H₂(g)

       (2) CaCO₃(s)→CaO(s)+CO₂(g)

     解：(1)ΔS=S(CO,g)+3S(H₂,g)-S(CH₄,g)-S(H₂O,g)=1+3-1-1=2>0， 因此熵增；

            (2)ΔS=S(CO₂,g)=1>0，因此熵增.

       需强调，上述判定方法，也只是化学反应熵变正负号判定的一种近似方法，判定结果并不绝对准确.

 3.结论

 ⑴ 很难准确预判不同物质标准摩尔熵的相对大小；

 ⑵ 近似判定化学反应熵变正负号时，通常只考虑气相物质的熵值.

参考文献

[1]贺克强，张开诚，金春华主编. 无机化学与普通化学题解. 武汉：华中理工大学出版社, 2000,4: 11.

[2]Lide D R. CRC Handbook of Chemistry and Physics. 97th ed. Ohio: Chemical Rubber Co,2016,7