余高奇博客分享 http://blog.sciencenet.cn/u/yugaoqi666 经典热力学也称平衡态热力学,研究系统由一个热力学平衡态变化至另一个热力学平衡态的准静态过程的自发性; 它是真实热力学过程发生的必要条件。

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强电解质溶液活度的一种新观察

已有 2941 次阅读 2022-2-23 22:02 |系统分类:教学心得

       本文拟通过一道典型无机题目的解析,探讨强电解质(NaOH)溶液活度的一种新观察

       例:试分别计算0.1mol▪dm-3NH3▪H2O及NaOH水溶液中c(OH-). 

 1. 相关物质的热力学数据

       相关物质的热力学数据参见表1[1].

     表1 相关物质的热力学性质

物质ΔfGθm(/kJ▪mol-1)

NH3(aq)

-26.50

H2O(l)

-237.129

NH4+(aq)

-79.31

OH-(aq)

-157.244

NaOH(aq)

-419.20

Na+(aq)

-261.88

2. 计算方法与结果

         NH3▪H2O及NaOH溶液热力学计算方法包括:

        ΔrGθm=Σ(νiΔrGθm,i)   (1)

         lnKθ=- ΔrGθm/(RT)       (2)

         Kθ=c2(OH-)/[0.1-c(OH-)]     (3)

        NH3▪H2O及NaOH溶液热力学计算结果参见表2.

         表2 NH3▪H2O及NaOH溶液热力学计算结果

解离反应

ΔrGθm

(/kJ▪mol-1)

Kθ

c(OH-)

(/mol▪dm-3)

NH3(aq)+H2O(l)NH4+(aq)+OH-(aq)

27.08

1.81×10-5

1.34×10-3

NaOH(aq)Na+(aq)+OH-(aq)

0.076

0.9699

0.09139

       表2计算结果显示0.1mol▪dm-3氨水溶液中c(OH-)=1.34×10-3mol▪dm-3, 0.1mol▪dm-3NaOH水溶液中c(OH-)=0.09139mol▪dm-3

       由上可知:强电解质(NaOH)在水溶液中也存在解离平衡,导致c(OH-)数值较0.1mol▪dm-3略有减小,与热力学中的“活度系数及活度”内容发生重叠,这也是观察强电解质活度的一条可能思路.

 3. 结论

    强电解质(NaOH)在水溶液也存在解离平衡.

 参考文献

[1]Lide D R. CRC handbook of Chemistry and Physics. 89th ed. Chemical Co, 2008,17:2688.




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