热力学研究系统通常指封闭系统，将封闭系统与其环境构成一新的隔离系统，

则：dS_Iso=dS_Clo+dS_Sur    （1）

       式（1）中dS_Clo代表封闭系统熵变，dS_Sur代封闭系统的环境熵变，dS_Iso代表隔离系统熵变。

       本文拟结合隔离系统的熵变计算，进一步剖析热力学平衡、可逆过程及准静态过程三名词。

  1. 可逆过程与热力学平衡

    1.1 可逆过程

       过程A→B的热量为Q₁，功为W₁；假定其逆过程B→A的热量为Q₂，功为W₂；当两个过程连续发生

后，热力学系统与环境均复原，即：Q=Q₁+Q₂=0，W=W₁+W₂=0；则称初始过程“A→B”为可逆过程。

       处于可逆过程的封闭系统，本质为一状态点. 只有状态点，才能严格满足可逆过程的定义^[1]。

    1.2 热力学平衡

       热力学平衡专指隔离系统熵变为0时，封闭系统内发生的过程；当封闭系统过程建立热力学平衡时，封闭系统所处的状态不再变化。

       处于热力学平衡或可逆过程时，封闭系统均为一状态点，两者是同一事物的两种不同称谓。

       设封闭系统始态（p₁, V₁, T₁），环境压强为p_e, 环境温度为T₂。

       对于封闭系统某热力学元熵过程：dS_Clo =δQ/T₁          （2）

       dS_Sur=[-δQ-δW'+(p-p_e)▪dV]/T₂    （3）

       将式（2）、（3）分别代入式（1）可得：

       dS_Iso=[δQ▪（T₂-T₁）-T₁▪δW'_s+T₁▪(p-p_e)▪dV]/(T₁▪T₂)    （4）

       热力学中dS_Iso为0，特指式（4）中δQ▪（T₂-T₁）、T₁▪δW'_s及T₁▪(p-p_e)▪dV分别为0。

       对于热力学元熵过程δQ=T▪dS，此时dS_Iso为0，必须分别满足以下四种条件组合^[2]：

      ①dT=0, dp=0, δW'=dG=0；（恒温、恒压条件下，ΔG为0）.

      ②dT=0, dV=0, δW'=dA=0；（恒温、恒容条件下，ΔA为0）.

      ③dS=0, dp=0, δW'=dH=0；（绝热、恒压条件下，ΔH为0）

      ④dS=0, dV=0, δW'=dU=0.   （绝热、恒容条件下，ΔU为0）

  2. 准静态过程

       准静态过程^[3]是指过程任一瞬间，系统均无限小偏离平衡，并且随时可恢复平衡的过程；准静态过程必须无限缓慢，连续且无突变；准静态过程与环境无关，改变环境压强，准静态过程的热量、体势变及熵变等均不变。

      准静态过程：δQ=T▪dS，δW_V=-p▪dV。

      平衡态热力学规定所有的热力学元熵过程均为准静态过程，准静态过程通常分为自发过程、非自发过程及可逆过程（热力学平衡）三种不同类型。

      准静态过程是理想化热力学过程，其计算结果（热量、体势变及熵变等）并不等同于客观事实。

  3. 结论

      热力学平衡或可逆过程对应的封闭系统均为状态点，两者是同一事物的两种不同称谓。

参考文献

[1]余高奇. 热力学平衡态、可逆过程及化学平衡.http://blog.sciencenet.cn/u/yugaoqi666.科学网博客, 2021,7

[2]余高奇. 热力学第二定律研究.http://blog.sciencenet.cn/u/yugaoqi666.科学网博客, 2021,8.

[3]余高奇. “准静态过程”假说的自恰性探讨.  http://blog.sciencenet.cn/u/yugaoqi666.科学网博客, 2022,1.