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水(化学式为H₂O),在常温常压下为无色无味的透明液体,是地球上最常见的物质之一,地球表面约有71%被水覆盖。地球上水的体积大约有 1,360,000, 000 立方公里。海洋占了1,320,000,000立方公里(97.2%);冰川和冰盖占了25,000,000立方公里(1.8%);地下水占了13,000,000立方公里(0.9%);湖泊、内陆海,和河里的淡水占了250,000 立方公里(0.02%);大气中的水蒸气在任何已知的时候都占了13,000立方公里(0.001%)。
虽然水是许多物理常数的标准,但是它本身却具有一些特殊的物理性质。和绝大多数物质凝固时体积缩小、密度增大的情况不同,水结冰时体积变大,密度减小;和绝大多数物质的密度随着温度的降低而增大的情况不同,水的密度在277.14K时有一个最大值;为1.0×10³kg/m³,温度高于3.98℃时(也可以忽略为4℃),水的密度随温度升高而减小 ,在0~3.98℃时,水热缩冷涨,密度随温度的升高而增加。在所有固态和液态物质中,水的比热容最大;水的分子量虽然不大,但其沸点和蒸发热却相当高;同族同类型化合物的沸点及凝固点一般皆随分子量的增加而增高,而水与其同族分子量比它大的同类物的沸点及凝固点还要高;在众多的物质中,水的介电常数特别大,因此也是特别优良的极性溶剂。
水是维持生命的重要物质,一切生命活动都是起源于水的。人体内的水分,大约占到体重的65%。其中,脑髓含水75%,血液含水83%,肌肉含水76%,连坚硬的骨骼里也含水22%呢!没有水,食物中的养料不能被吸收,废物不能排出体外
水是农业和林业的命脉。
一、目前对水的认识
水——最宝贵的自然资源,是人类赖以生存的物质条件。
水也是能源。
二十世纪年需水量 (km3)
1. 水是最普遍、最奇特、我们最熟悉、最不清楚的一种化合物
前苏联的一位院士讲:“水结构特点尚未识破,关于水的科学不能夸大成绩,到目前为止我们只有一点近乎合理的假说,还没有一个理论能解释水的全部异常特点和在不同介质、不同热动力状态中的十分奇怪的性状。”
前苏联的另位院士讲:“由于揭露天然水的秘密而新的有机化学可能蓬勃兴起。”
2. 水的奇异性质
1) 水在常温常压下是液态
A. 烷类
在基本的有机化合物中,与水(H2O 18)有相近的融点、沸点的化合物并不多,只有苯(C6H6 78)、甲酸(CH2O2 46)和醋酸(C2H4O2 60)。然而,这些物质的相对分子质量比水要大得多。
2) 水在4℃时密度最大
绝大部分物质是热胀冷缩,随着温度的升高密度在减小,例如图中的汞。而水在4℃时密度最大,如图所示。
3) 相对介电常数
大部分物质的相对介电常数εr为3~5, εr水=80. 4 (20℃)。
电磁波(光)在真空中传播速度
电磁波(光)在多数介质中传播速度
多数介质的折射率:
大部分物质(除铁磁介质外)
而水的折射率:n水=4/3 εr=80.4 (20℃)
气态水:t=100℃ εr=1.0060 固态水:t=0℃ εr=74.6
4) 热容量
水的热容量1卡/克,比多数物质高5~30倍。除汞和液态水外,一切物质的单位热容量都随温度的升高而增加。
5) 冰点与沸点
前苏联院士以水的相对分子质量为18,用类推法得出:水的冰点、沸点应分别为-91℃和-73℃。而实际上水的冰点和沸点分别为0℃和100 ℃ ,相差甚远,比这一推算值分别高出了91℃和173℃。
压力和水的冰点之间存在着另一种奇异的关系:在2200个大气压以下,随着压力的增加冰点降低;越过2200个大气压以后,水的冰点随压力增加而升高。
6) 熔化热
水的熔化潜热很高,0℃和一个标准大气压下,大约为333.69 J/g。纯铁的熔化潜热为25 J/g,硫的是39.8 J/g,铅的是23 J/g。
还有一个异常的特点:冰在一个大气压力下-7℃时,熔化潜热并不是333.69 J/g,而是301.45 J/g!这真是一个不容争辩,而且相当难以置信、出乎意料的异常特性。
7) 表面张力与毛细管
18℃时水的表面张力是72×10-5 J/cm2
酒精的表面张力为22×10-5 J/cm2
丙酮为24×10-5 J/cm2
汽油为29×10-5 J/cm2
比水重8倍的东西,比如保险刀片和针等能够平放在水面上而不会沉入水下。
水所具有的较强的表面张力控制着土壤和植物中的水分存在状况,影响着地球表层的自然地理现象。
水还有一个奇怪的性质,就是在细玻璃管(毛细管)中可以观察到附着性。
15℃时水的极限毛细上升高度,粗砂为 0. 2m,细砂为1. 2m,而纯粘土则为12m。
粗毛管为5~10天,细毛管16个月。
注:这在土壤物理学上有着重大的实际意义。
8) 结合水可以处在过冷状态
以极薄的膜(厚度为万分之几厘米)紧紧吸附在固体上的水叫作“结合水”。 结合水可以处在过冷状态,它的密度、热容量、冻结温度、介电常数、粘滞性、导电性、导热性、溶解能力都与液态水不同。
毛细管中的水或生物体内的水(间隙水)能在-100℃不冻。
注:关于结合水的研究还有大量基础工作需要做。
9) 汽化热
汽化热不是水所特有的,只是水的汽化热超乎寻常的高。
注:水的汽化热为研究水的结构提供信息。
10) 动力黏滞性(内摩擦力)
水的这个性质在通过孔隙介质(比如土壤、农作物)的渗透过程中有很大意义。
0℃条件下,纯水的动力黏滞系数为1.789×102 Pa· s,而100℃时只是0.282×102 Pa·s,少了约5/6。汞的黏滞系数为例,0℃时等于1.69×102 Pa·s,100℃时为1.22×102 Pa·s,仅仅减少了7%。水蒸气的黏滞系数,15℃时只有0.98 Pa·s,即比同温度下水的黏滞系数小得多,差了180倍。
水的黏滞性高和表面张力大,合起来的作用使农田水分流失较慢,无需经常灌溉;反之,如果水分流失较快,就需要经常灌溉。
注:研究节水农业的一个重要途径。
3. 引起水性质奇异的原因
1) 水分子的构造
2) 水的分子团构造
具有偶极子结构的水分子之间,氢原子与氧原子还可以形成氢键结合。这是水特殊构造形成的主要原因。
氢键结合能约20 kJ/mo1,如此小分子其聚集能量密度是很高的。
3) 水分子团的动态构造
由水分子之间形成的分子团是一种动态构造。
在极短的时间内,于其平衡位置振动和排列,并不断有水分子脱离和加入某一个分子团。
正是这种结构的存在和动态稳定形式,才使水及其溶液产生了种种特异的性质和功能。
20世80年代兴起的团簇的研究证实,原子、分子团簇是由几个、几十个甚至上百、上千个原子、分子或离子集聚而成的一种特殊的物质形态。物质在团簇层次上有许多奇异新颖的物理、化学现象。
二、用物理思维方式对水的一点研究
物理学的基本思想是:“世界是有规律的,人类的智慧是能够认识这些规律的。”
无论水的性质多么奇异,奇异性质背后有其必然联系,有其必然结构,有其必然机理。
1. 拟合水介电常数的经验公式
2. 以水的冰点和沸点以依据,推算冰点、沸点时水的平均聚合度n。
水的冰点0℃时水的相对平均质量为293,其平均聚合度n=293/18=16. 3。
在水的沸点100℃,液态水的相对平均质量为187,平均聚合度n=10. 3。
3. 对水的平均聚合度n的理解
借鉴麦克斯韦气体分子速率分布的研究方法,用类比法研究水的聚合度n。
聚合度仅仅是一个统计平均值,实际n=1,n=2,..,n=相当大,同时存在,并在不停地变化。
三、对物质含水量的测量
水结构不清楚和水的奇异特性,决定了水分测量的困难。
物料含水有三种结构:
1)游离水 充满在物料中的狭窄而微细的孔隙中的毛细管水。
2)膨胀水 被胶体粒子所吸收而渗透入内的水。
3)吸附水 被分子力场束缚在胶体表面的水。有时也简称为两种结构:自由水、束缚水。
粮食水分含量的多少有两种不同意义。一方面含有适当水分是粮食维持生命和保持粮食同有的色、气、味、种用品质和食用品质所必须的;另一方面水分影响粮食储藏和加工。
直接法是通过干燥或化学反应后直接测出粮食的绝对含水量,测量精度高,但浪费时间。间接法是通过测量与水分有关的物理量间接测出粮食水分含量。
农业中需要测量水分的另一个重要领域是土壤水分测量。
由于各种电测法简单、快捷,倍受重视。凡是把土壤作为测量回路中的一部分,在土壤中有传导电流的电测量方法都将引入较大的误差。
在研究水的结构和其奇异特性时,提出一种新的水分测量方法——微波红外温度法。
微波红外温度水分测量法的突出特点是:
1)不接触样品,不破坏样品结构。
2)速度快,测量一个样品仅需10秒钟。
3)所需样品少,几十克即可。
4)可用于现场,例如测量土壤断层水分分布。
5)具有较高精度,分辨率0. 2%,完全满足工程需要。
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