SEM图像揭示了四种基于GCN的复合材料的形态。如图1a-d所示，基于GCN的复合材料显示出典型的层状形态，并且5 wt％的氮掺杂碳纳米球均匀地附着在层状GCN的表面上。在GCN-NC(5.4)，GCN-NC(11.9)和GCN-NC(6.0)复合材料中发现了直径约400 nm的均匀NC球体(图1b-d)。从TEM图像(图1e，f)中，我们可以看到这些碳纳米球可以固定在GCN上，碳球的大小为400 nm，该大小适合与GCN形成强相互作用。XRD分析(图1g)用于研究原始GCN和混合GCN复合样品的相结构。原始的GCN样品在13.1°和27.6°处分别显示出两个特征反射，分别对应于(002)和(100)的衍射平面，与报道的结果高度吻合，说明了具有平面间堆积的稠合芳族环和三嗪单元的平面内结构的GCN的成功合成。随着NC中氮含量的增加，GCN-NC复合材料的主要衍射强度基本不变。

在图二中比较了样品的能带结构。可以看出，将NC引入GCN会导致VB位置发生负向移动。光降解效率可以部分取决于复合材料上光致载流子的分离率。裸露的GCN，GCN-C，GCN-NC(5.4)，GCN-NC(11.9)和GCN-NC(6.0)的加速电荷载流子传输是通过320 nm处的PL发射(图3b中的插图)。从400到550 nm，GCN的单个发光峰比杂化光催化剂强，表明复合结构为GCN提供了从价带分离光激发载流子的协同效应。特别是，GCN-NC(6.0)的光诱导电荷的复合率下降更为明显，而GCN-C的电子-空穴复合率则更高。此外，当激发光照射到GCNNC复合材料上时，与纯GCN样品在440 nm处的光谱相比，PL光谱在450 nm处有轻微的位错，这可能进一步表明GCN与NC之间的相互作用。

图2 可能的光催化过程机理。

紫外线照射下的光催化降解结果如图4a所示。复合光催化剂在黑暗中具有比GCN更高的吸附速率。GCN-NC(11.9)表现出最佳的吸附效果，这可能是由于BET分析所显示的最大比表面积所致。可以看出，使用GCN在180分钟内SCP的降解率达到84％，而在150分钟内GCN-C的降解效率高达100％。GCN-NC(5.4)和GCN-NC(11.9)在90分钟内完全降解。所有SCP均在60分钟内被GCN-NC(6.0)降解，表明杂化光催化剂可提供最佳性能。计算得出GCN-NC(6.0)的反应速率常数为0.0205 min^-1，是GCN(0.0047  min^-1)的4.36倍。

图3 紫外光降解SCP性能。

为了更好地理解复合材料的光催化性能，图4a-c中显示了原始GCN，GCN-C和GCN-NC的理论能带结构，以进行深入分析。显然，GCN的带隙E_g为1.53 eV，与碳纳米球结合后，带隙显着下降至0.54 eV，而VB的顶部攀升至费米能级附近。当将氮引入碳纳米球时，可以观察到带隙进一步减小，导致直接带隙为0.28 eV，CB的底部略有下降，VB的顶部几乎与费米能级的位置重叠，如图4所示。为了揭示与原始碳球和N掺杂碳纳米球复合时GCN变化的机理，计算了GCN-C，GCN-NC杂化物和GCN的分布态密度(PDOS)，如图5a-c所示，整个系统的PDOS的价带最大值(VBM)主要由碳纳米球贡献，而GCN对CB底部的贡献最大。N掺杂后，除了峰值消失，PDOS的主要特征得以保留。

图4 GCN，GCN-C和GCN-NC的理论能带结构。

图5 GCN，GCN-C和GCN-NC的分布态密度。

根据实验和理论探索，作者提出了GCN-NC的光催化机理，如图6所示。在水热过程中，氮掺杂碳纳米球可以很好地整合在GCN上，并通过范德华力在界面上发生强相互作用，为快速的界面电子转移提供了通道。氮掺杂碳纳米球的引入可以提高原始GCN对可见光的吸收能力。由于N原子的强亲和力，所产生的电子可以比纯碳球更有效地通过掺杂氮的碳球转移，从而限制了电子/空穴的复合速率。光生电子抑制了溶解氧与超氧自由基(·O^2-)的反应，但促进了导带上H₂O₂的形成，进一步激发了羟基自由基(·OH)的产生。·O2-和·OH的两个自由基均有效去除SCP。根据其他磺酰胺降解研究报告，SCP的主要氧化产物(OPs)由3-氨基-6-氯哒嗪，4-氨基苯磺酸和羟基化SCP组成。研究证明与父代SCP相比，OP的生物降解要容易得多；因此，OPs的毒性被大大降低了。

图6 GCN-NC在SCP的光催化降解中的作用机理。