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Bifunctional Electrocatalysts Based on Mo-doped NiCoP Nanosheet Arrays for Overall Water Splitting
Nano-Micro Lett. (2019) 11: 55
https://doi.org/10.1007/s40820-019-0289-6
本文亮点
2 Mo掺杂提升了NiCoP纳米片阵列的电化学活性面积,且有效地优化了材料的电子结构。
3 Mo掺杂的NiCoP纳米片阵列具有显著的双功能全水分解电催化活性。
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哈尔滨工业大学新材料及异种材料连接课题组亓钧雷老师等人采用水热法和磷化法组合的策略,成功制备出自支撑的Mo掺杂NiCoP纳米片阵列用于高效全水分解。
自支撑纳米片阵列具有丰富的微纳孔隙,不仅增加了电极材料的比表面积,而且有利于催化反应过程中气泡的快速逸出。
Mo元素掺杂增大了材料的电化学活性面积,且有效调控了NiCoP的电子结构,进而改善了催化活性位点的本征活性,从而获得了优秀的HER和OER催化性能。
此外,本文探讨了Mo掺杂和电化学激活对催化活性的提升机制,为电化学能量转换装置的运用提供了新的思路。
采用水热法和磷化法组合的策略合成出自支撑的Mo掺杂NiCoP纳米片阵列,直接用于HER催化即具有良好性能。
通过电化学激活法获得了原位转变而成的Mo掺杂(Ni,Co)OOH纳米片阵列,可使材料的OER催化性能进一步提升。
图1 Mo掺杂NiCoP纳米片阵列的合成示意图。
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Mo掺杂NiCoP纳米片阵列的形貌表征与物相鉴定
NiCoP呈相互交联的多孔纳米片状,Mo掺杂后,形貌没有明显变化。TEM结果进一步表明了纳米片上的多孔结构,并确定了NiCoP的成功制备。
由对应元素的面扫描图谱可知Ni, Co, Mo, P均匀分布于整个纳米片,证明了Mo元素的成功掺杂。
图2 (a, b) NiCoP的SEM图;(c, d) Mo掺杂NiCoP的SEM图;Mo掺杂NiCoP的 (e) TEM图,(f) HRTEM图和(g) 对应元素面扫描。
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Mo掺杂NiCoP纳米片阵列的HER电催化性能分析
在1 M KOH溶液中,Mo掺杂NiCoP纳米片阵列表现出优异的电催化性能。
对于HER,电流密度为10 mA/cm2时过电势仅为76 mV,Tafel斜率为60 mV/dec,均明显优于未掺杂Mo的材料;制备的催化剂电极具有良好的循环稳定性。
图3 (a) 极化曲线;(b) 对应的Tafel斜率;(c) 扫描速度与电流密度差值曲线;(d) 连续多步计时电位测试(不含iR矫正);(e) 长时间计时电位稳定性测试(不含iR矫正); (f) 样品的Nyquist图。
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Mo掺杂NiCoP纳米片阵列的OER及全水分解电催化性能分析
电化学激活后的样品仍然保持纳米片形貌,但表面变得粗糙和卷曲。由TEM结果可知激活后有许多亚纳米片生成,说明纳米片阵列原位转变为核壳结构阵列,这促进了电化学活性面积的提升,进而改善了样品OER催化性能,电流密度为10 mA/cm2时的过电势仅为269 mV。
以Mo掺杂的NiCoP纳米片阵列作阴极,电化学激活后的Mo掺杂NiCoP纳米片阵列作阳极构建双电极全水分解系统,电流密度为10 mA/cm2时时的全水分解电压仅为1.61 V,且循环稳定性良好。
图4 (a) 极化曲线;(b) 不同激活圈数样品的扫描速度与电流密度差值曲线;激活后Mo掺杂NiCoP纳米阵列的 (c,d) SEM图, (e) TEM图, (f) HRTEM图。
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图5 (a) 样品的全水分解极化曲线;(b) 全水分解电位计算值与测量值的对比;(c) 长时间全水分解计时电位稳定性测试
亓钧雷
(本文通讯作者)
教授,博士生导师
哈尔滨工业大学材料科学与工程学院
石墨烯微连接,自支撑纳米阵列用于能量存储和转换应用
▌主要研究成果
在Nature Communications, Advanced Science, Nano Energy等期刊上发表SCI论文80余篇,申请国家发明专利60余项,已获授权30项。
E-mail:jlqi@hit.edu.cn
中空纳米笼NixCo1-xSe: 高效锌空气电池和全水分解催化剂
界面作用“显身手”:NiSe2/Ti3C2Tx(MXene)助力超电及电催化分解水
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