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江苏大学朱文帅教授团队:构建削角八面体锰酸锂电极用于电池型电化学盐湖提锂

已有 2553 次阅读 2022-3-16 10:04 |系统分类:论文交流

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导读


近日,Green Energy & Environment 在线发表了江苏大学朱文帅教授团队在电化学盐湖提锂领域的最新研究成果。该工作报道了通过构建同时暴露(111)晶面和(100)晶面的锰酸锂来解决常规锰酸锂电极无法同时获得高吸附容量和高循环稳定性的问题,并详细研究了提取机理,为电化学盐湖提锂电极材料的设计提供了新的思路。

本文得到AAAS主办的全球科技新闻网站EurekAlert的报道,链接如下:

https://www.eurekalert.org/news-releases/943564



研究背景


锂被称为“21世纪的能源金属”,已经被广泛应用于核聚变、电池、陶瓷玻璃等领域。近年来,随着电子产品和新能源汽车的快速发展,全球对锂的需求呈现出爆发式的增长,传统的矿石锂资源将无法满足日益增长的需求。全球陆地锂资源的80%都存储在盐湖和海水中,因此开发高效卤水锂提取技术对保障未来能源安全具有重要意义。电化学卤水锂提取技术具有高选择性、环保、低能耗等特点,是最有前景的大规模工业应用技术之一。这其中关键的挑战是寻找一种有效的电极材料来提高锂离子的吸附容量、降低能耗、提升循环稳定性。LiMn2O4电极是电化学锂提取过程中研究最多的电极材料之一,但传统的LiMn2O4电极不能同时获得高循环稳定性和高吸附容量。实验研究发现,能够保持高循环稳定性的(111)晶面恰好是锂吸附容量低的晶面,而吸附容量高的(100)晶面恰好是循环稳定性差的晶面。在最新的这项研究中,朱文帅教授团队受锂离子电池充放电原理的启发,合成了一种同时暴露(111)晶面和(100)晶面的削角八面体锰酸锂单晶,构建了削角八面体锰酸锂//银电化学提锂系统,实现了电化学提锂容量和稳定性的同时提升。


图文解读

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图1. 不同暴露晶面的锰酸锂的合成过程示意图。


以高锰酸钾为锰源,通过水热反应先制备出锰前驱体,随后加入不同的锂源进行煅烧得到不同暴露晶面的锰酸锂。

Fig.2.png

图2. 锰酸锂样品的电镜表征。


电镜表征结果证实,三种锰酸锂样品分别具有八面体、立方体和削角八面体形貌,都具有单晶结构。

Fig.3.png

图3. 锰酸锂电极的选择性分析。


在不同溶液中的循环伏安曲线和放电曲线证实,削角八面体锰酸锂对锂离子具有高的选择性。

Fig.4.png

图4. 锰酸锂电极的循环稳定性分析。


30次的恒电流充放电循环结果表明,仅暴露(100)晶面的立方体锰酸锂的初始比容量最高,但是循环稳定性差,仅暴露(111)晶面的八面体锰酸锂循环稳定性高,但是比容量最低。在30次循环后,同时暴露(100)和(111)晶面的锰酸锂保持了最高的循环稳定性和比容量。ICP测试得到的溶损结果表明削角八面体锰酸锂和八面体锰酸锂在30次循环后的溶损率仅为0.44%和0.43%,远低于立方体锰酸锂的1.28%。

Fig.5.png

图5. 锰酸锂//Ag电化学提锂装置对锂的提取性能分析。


以削角八面体锰酸锂电极为正极,银电极为负极组装实际电化学提锂装置来评价对锂的提取性能,结果表明,单次提取对锂的吸附容量高达20.25 mg/g,提锂能耗为12.28 Wh/mol。

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图6. 锰酸锂电极提锂机理分析。


机理研究表明在锂离子的提取过程中经历了两步反应,首先是形成Li0.5Mn2O4中间体,随后才转变成LiMn2O4,这一过程中,电极会发生明显的体积变化。


文章信息

本文以“Construction of truncated-octahedral LiMn2O4 for battery-like electrochemical lithium recovery from brine”为题发表在Green Energy & Environment期刊,第一作者为江苏大学硕士生周国狼,通讯作者为江苏大学朱文帅教授、巢艳红教授和淮阴师范学院殷竟洲教授。

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https://doi.org/10.1016/j.gee.2021.12.002

撰稿:原文作者

编辑:GEE编辑部

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