2020年，我们报道了一种新型无机银试剂——双（氟磺酰）亚胺银乙腈加合物（Yu Tang and Biao Yu, Coinage Metal (Bisfluorosulfonyl)imide Complexes: Preparation, Characterization, and Catalytic Applications Eur. J. Inorg. Chem. 2020, 107–118），本文对该试剂作一个简要介绍。

1.      背景

1965年，美国化学家J. K. Ruff首次报道了一种无机银试剂——双（氟磺酰）亚胺银（J. K. Ruff, Inorg. Chem. 1965, 4, 1446–1449），其结构如图1所示。该试剂在常温常压下为白色晶体，性质稳定。 Ruff对该试剂的基本性质进行了详细研究，但该试剂的合成步骤比较繁琐，其制备需要使用强腐蚀、高毒性试剂，由于这些原因，该试剂问世后一直未能得到广泛应用。

在Ruff工作的基础上，我们尝试采用新的合成路线制备该类配合物，在这一研究过程中，我们开发了一种新的无机银试剂：双（氟磺酰）亚胺银乙腈加合物，如图1所示。

图1. 双（氟磺酰）亚胺银及其乙腈加合物的结构

2.      双（氟磺酰）亚胺银乙腈加合物的制备

双（氟磺酰）亚胺银乙腈加合物的制备非常简便，将商业可得的双（氟磺酰）亚胺钾溶解在乙腈中，加入等摩尔的硝酸银乙腈溶液，反应迅速生成硝酸钾沉淀，反应完成后过滤除去硝酸钾，所得滤液浓缩除去乙腈，在真空泵上干燥至恒重，即得到双（氟磺酰）亚胺银双乙腈加合物。将得到的双（氟磺酰）亚胺银双乙腈加合物溶解在二氯甲烷中，旋蒸除去溶剂，油泵干燥至恒重，即得到双（氟磺酰）亚胺银单乙腈加合物。反应如图2所示。

图2. 双（氟磺酰）亚胺银乙腈加合物的制备

3.      双（氟磺酰）亚胺银乙腈加合物的结构与性质

双（氟磺酰）亚胺银双乙腈加合物在常温常压下为无色液体，如图3所示，这是为数不多的几种含银离子液体之一，其密度为2.0g/mL，易溶于水和二氯甲烷。

图3.  室温下的双(氟磺酰)亚胺银双乙腈加合物

双（氟磺酰）亚胺银单乙腈加合物在0 ^oC时为无色晶体，其晶体结构如图4所示，该试剂易溶于水和二氯甲烷。

图4. 双(氟磺酰)亚胺银单乙腈加合物的晶体结构

双（氟磺酰）亚胺银乙腈加合物呈现出一般银盐的性质，可以和氯离子配位的金属离子反应，生成氯化银沉淀，得到相应的双（氟磺酰）亚胺配合物。例如，将双（氟磺酰）亚胺银乙腈加合物和等当量的一价金配合物—三苯基膦氯化金在二氯甲烷中反应，可以得到一类新的金配合物—三苯基膦金双（氟磺酰）亚胺；将两当量的双（氟磺酰）亚胺银乙腈加合物和一当量的无水氯化铜在水溶液中反应，可以得到一类新的铜配合物—双（氟磺酰）亚胺铜四水合物，相关反应式如图5所示。

图5. 双(氟磺酰)亚胺银乙腈加合物的一些反应性

4.      小结

双（氟磺酰）亚胺银乙腈加合物是我们开发一种新型无机银试剂，该试剂制备简便，性质稳定，具有丰富的反应性，在一些有机转化中表现出优异的催化性能，有望发展成为一种广泛应用的基础无机银试剂。

论文链接：https://chemistry-europe.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/ejic.201901058