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今年四月份,制备一维原子碳链的文章【1】发出后,我写过一篇介绍博文(见下面链接),现在再来简单写一下最近后续的一些研究成果,此为第一篇。
我的Nature Materials论文:一种碳的一维同素异形体
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一维原子碳链,在理论上说,它的机械强度强于其他的碳材料,如金刚石、碳纳米管、石墨烯,甚至预测为世上最强的材料【2】。另外,它也有非常独特的电学性能,如:它的能隙随着一维原子碳链的长度增加,对于长的碳链,其能隙在1.8-2.3 eV左右,未来在半导体中有很大的应用潜力【3】。今天主要讲一下我们最近的一篇论文,提出了碳链的存在,可以提高双壁碳纳米管中内管的荧光光谱近一个数量级【4】。
一. 关于碳纳米管的荧光光谱。
1. 单壁碳纳米管的荧光光谱。
单壁碳纳米管的荧光光谱取决于碳纳米管的手性。众所周知,单壁碳纳米管包含金属型和半导体型单壁碳纳米管(下文简称单壁管)。其中,金属型的单壁管没有荧光光谱。半导体型的单壁管的荧光光谱和量子效率,取决于其能隙大小。如图1所示,当激光激发的能量和E22相当,那么就有光子以E11的能量发射出来,即所谓的碳纳米管的荧光光谱。利用这样的性质,可以测试PL mapping,来确定样品中各种半导体碳管的手性分布。
2.双壁碳纳米管的荧光光谱。
双壁碳纳米管的荧光光谱一直存在着很大的争议,发表的论文也很多,就不列举。
主要的问题是:(1)双壁管的外管由于其一般直径较大,倾向于金属型或者是能隙很小的半导体型,因此荧光光谱往往没有,或者在红外区间,很弱。(2)双壁碳纳米管的内管的荧光光谱存在着争议,一是由于样品中可能存在着单壁管,导致双壁管样品不纯,难以说明荧光来自内层管而不是残存的单壁管;二是,荧光光谱本身很弱,这是由于双壁管的外层管和内层管之间存在着电荷转移,导致内层管的荧光光谱被quench掉了。
二、我们的解决办法
我们在双壁碳纳米管中生长了一维原子碳链,生长的过程是高温低压热处理。这就导致:(1)能发出荧光的小直径的单壁管在高温低压下不可能存在,排除了双壁管样品往往不纯的特点,也就排除了上面讲的第二点问题,因此我们测试得到的荧光光谱完全来自于双壁管的内层管。(2)一维原子碳链的存在,导致碳链和碳管之间存在电荷转移【5】,也就是电荷从双壁管的外层管转移到了内层管,又从内层管转移到了碳链。因此,内层管的荧光光谱显著增强。并且,不同的碳管增强程度并不相同,如图2所示。这是可以理解的,因为电荷转移的大小,和碳管的手性息息相关。
【1】Shi et al. Nature Materials, (2016) 15, 634-639
【2】Liu et al. ACS Nano, 2013, 7 (11), pp 10075–10082
【3】Shi et al. Submitted 2016.
【4】
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