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聚电解质是一类重要的高分子。一般认为,由于存在电离等现象,聚电解质比不带电的高分子更复杂。我们通过单分子力谱研究了一种典型的聚电解质——聚苯乙烯磺酸钠(PSS)在氯化钾水溶液中的行为,发现随着氯化钾浓度的提高,PSS会经历一个复杂的演变过程:在去离子水中,PSS表现出强电解质的特性,此时高分子链较为刚性;当钾离子浓度在0.01 ~ 3 M的范围内时,PSS的电荷基本被完全屏蔽,此时高分子链较为柔性;当钾离子浓度超过3.5 M时,PSS会再次带电,此时高分子链有很强的刚性。我们据此认为PSS发生了电荷反转,即当钾离子浓度超过3.5 M时,PSS带正电荷,而且其净电荷高于PSS主链上本身的电荷。
这是首次在实验上发现单价离子可使聚电解质单链发生电荷反转。相关研究内容已发表于: J. Phys. Chem. B 2017, 121, 4257.
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