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电化学发光分析法具有灵敏度高、仪器设备简单、操作方便、易于实现自动化等特点,广泛地应用于生物、医学、药学、临床、环境、食品、免疫和核酸杂交分析和工业分析等领域。其原理顾名思义就是,在电场的作用下化学物质发光,进一步问,怎么发光呢?其实就是在电极表面产生一些电生的物质,然后这些电生物质之间或电生物质与体系中某些组分之间通过电子传递形成激发态,由激发态返回到基态而产生的一种发光现象。这种电生物质,包括其前躯体就至关重要了。其中,芘就是一个很好的母体结构,全刚性平面结构,原料便宜易得,易于修饰。关于芘及其衍生物的研究也是铺天盖地,感兴趣的读者可以去参见文献[1]。
关于芘的分子设计,2012年韩国Jong Seung Kim课题组基于芘的母体结构,在1, 3, 6, 8位上分别引入不同数目的苯乙炔基衍生物,并研究了它们的电化学发光性质[2]。他们观察到随着取代基数目的增多,化合物的吸收光谱逐步红移,其中两种不同的二取代拥有非常相近的最大吸收波长。更重要的是,在四取代体系中,使用弱的给体正丙基要比强的给体二甲基氨基具有更强的电化学发光强度,定量分析显示提高了5倍左右,由于这个结论有点出乎意料,他们基于理论计算和实验结果,给予了一些简单的解释。主要原因在于引入弱的给体有利于降低体系中自由基负离子的不稳定性,同时平衡了正离子自由基。
[1] Chem. Rev., 2011, 111, 7260–7314, DOI: 10.1021/cr100428a
[2] J. Org. Chem., 2012, 77, 11007−11013, DOI: 10.1021/jo3010974
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GMT+8, 2024-11-22 19:52
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