科学家发现新的化学反应

诸平

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据德国帕德博恩大学（Universität Paderborn）2022年6月2日提供的消息，科学家发现新的化学反应（Scientists discover new chemical reaction）。

“发现一些非常新颖的东西，可以将其作为基础知识纳入教科书是每个科学家的梦想”，帕德博恩大学（Paderborn University/Universität Paderborn）教授扬·帕拉迪斯（Jan Paradies）教授说。化学家扬·帕拉迪斯最近发现了一个前所未有的反应，在这个反应中，整个分子片段迁移到粒子中的另一个位置。

扬·帕拉迪斯解释道：“这种重排极为罕见，但它们非常宝贵，因为它们只能通过一种非常特定的途径移动，并且只产生一种产品。例如，在未来，这将使简单有效地生产生物活性物质成为可能，如促进健康的食品中的有益成分。”相关研究结果于2022年5月10日已发表在德国《应用化学国际版》（Angewandte Chemie International Edition）杂志网站——Garrit Wicker, Rundong Zhou, Roland Schoch, Jan Paradies. Sigmatropic [1,5] carbon shift of transient C3 ammonium enolates (Open Access). Angewandte Chemie International Edition, First published: 10 May 2022. DOI: 10.1002/anie.202204378. https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202204378

化学研究物质的转化，特别是一个分子转化为另一个分子。扬·帕拉迪斯说：“这里所涉及的反应的基本原理在18世纪和19世纪就已经确立，所以并不是每天你都能在这方面发现新的东西。”

但这正是帕德伯恩大学可持续系统设计中心（Center for Sustainable Systems Design简称CSSD）的扬·帕拉迪斯和他的团队现在成功实现的目标。具体来说，这包括一个大的、氮原子结合的有机片段精确地转移到分子骨架的远侧。它使五个碳原子进一步迁移，并在那里形成一个新的碳-碳键。这种重排反应是构建有机骨架最有用的工具之一。

扬·帕拉迪斯解释说，他们“发现了瞬时烯醇酸铵（transient ammonium enolates）的一种新的重排。例如，这些是羧酸衍生物功能化过程中使用的中间体。与其他亲电重排（electrophilic rearrangements）相比，烯醇酸盐是通过分子内反应生成的。亲电重排是指同一分子中的原子被重排的化学反应。这最终会生成一种新的化合物。反应背后的动力是生成一种能量上比起始物质更有利的产物。想象一下：虽然你在沙发上很舒服，但移动到床上会产生一种更舒适的状态。这不仅是我们想要的，也是大自然想要的嗯。”

上述介绍，仅供参考。欲了解更多信息，敬请注意浏览原文(Open Access)或者相关报道。

化学家发现应变分子的新反应性（Chemists discover new reactivity of strained molecules）

Abstract

The stereospecific sigmatropic [1,5] carbon shift of C3 ammonium enolates is discovered. According to mechanistic, kinetic and computational experiments, this new rearrangement proceeds via the catalytic generation of a transient C3 ammonium enolate by intramolecular aza-Michael addition. This intermediate rapidly undergoes [1,5] sigmatropic carbon migration to furnish the respective tetrahydroquinoline-4-ones with excellent diastereoselectivities of d.r. > 99︰1 and in 61-98% yield.