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Eu离子发射红光的第三种机制

已有 6028 次阅读 2017-6-22 12:25 |系统分类:科研笔记

Sr3Al2O6是一种非常有用的化合物,不仅可以用红色荧光材料基质,而且可以用作生产柴油的催化剂,以及作为前驱体用于生产透明陶瓷。对于Sr3Al2O6:Eu发光,不仅观察到红色发光,而且观察到绿色发光,甚至在EuDy共激活的Sr3Al2O6荧光粉体系中观察到红色长余辉发光和力致发光,而对于红色发光起源,已报道的文献认为是由于Eu2+4f-5d电子跃迁所致。Eu2+4f-5d电子跃迁是允许态,所以呈现宽带发射;而Eu3+的发光源于4f-4f宇称禁戒跃迁,所以其光谱构型为线性光谱。我们结合Eu浓度变化、还原条件以及同步辐射近边X射线吸收精细结构谱(NEXAFS)和特征光谱等手段,研究认为发光过程涉及:(1)电子从4f5d轨道的激发,(2)电子从5d轨道至导带的自电离,(3)残留的Eu3+或掺杂的Dy3+离子作为空穴中心捕获电子;(4)电子返回Eu2+4f基态辐射出红色光子。这种发光可以认为是激子(exciton)发光。使用NEXAFS对中Eu价态进行分析表明,在Sr3Al2O6:Eu荧光粉中同时存在Eu2+Eu3+。残留的Eu3+或掺杂的Dy3+起到提供红色发光所需空穴的重要角色。在Sr3Al2O6:Eu中呈现的绿色发光,真正源于Eu2+4f-5d电子跃迁。当Sr3Al2O6:Eu呈现红色发光时,其激发能级显著小于Eu2+4f-5d电子跃迁,这是由于Eu2+结合了弱束缚的空穴之后形成了类似Eu3+的准粒子态,而Eu3+离子半径远小于Eu2+。由于离子势能或马德隆常数的变化,导致Eu2+捕获空穴之后其4f-5d跃迁能级显著降低。由于电子从5d轨道至导带底自电离的发生,准确地说,Sr3Al2O6:Eu红色发光的激发光谱能级反应的是电子从4f基态至残留Eu3+Dy3+所束缚的空穴能级的位置。因此,Sr3Al2O6:Eu红色发光可以认为是源于空穴与Eu2+结合形成的一种准粒子态,(Eu2+)*这种发光的特征是不依赖于基质的晶体场强度,例如,通过调节基质组分,发光颜色往往不发生改变,而Eu2+的4f-5d允许态跃迁发射波长往往随基质成分变化而改变。这类红色发光不仅仅在Sr3Al2O6基质中出现,而且出现在Sr3B2O6Sr3SiO5等富金属阳离子的基质中。详细成果请见:


http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S1002072117608901


Journal of Rare Earths, 2017, 35(2), 127-134

Published on JRE.pdf






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