WileyChinaBlog分享 http://blog.sciencenet.cn/u/WileyChina

博文

Adv. Synth. Catal. | 氟化物: 材料与制药行业不可缺少的重要化合物——有效合成含氟1-茚酮衍生物的新

已有 687 次阅读 2019-7-30 18:44 |个人分类:热点研究|系统分类:论文交流

人们最为熟悉的氟化物是聚四氟乙烯,也叫特氟龙。它不仅作为涂层广泛用于各种厨具和布料中,而且经常作为无害材料用于外科手术中。很多含氟化合物在材料化学中占有重要的地位。此外,很多药物也离不开氟化物, 比如安定药氟奋乃静(fluphenazine)、HIV蛋白酶抑制剂替拉那韦(tipranavir)、抗生素氟洛沙星(ofloxacin)和曲氟沙星(trovafloxacin)等等。氟原子成为许多生物活性分子、农药化学品和药物中的重要组成部分的原因是,与不含氟的化合物相比,含氟化合物具有高代谢稳定性,亲脂性和生物利用性。


最近,江苏师范大学化学与材料科学学院屠树江&姜波课题组报道了两种合成含氟化合物的新方法。他们利用1,6-烯炔类化合物为原料,将其与含有卤代二氟甲基的酯和酰胺衍生物进行反应,合成了一系列含氟1-茚酮衍生物。有意思的是,从同样的原料出发,在不同的反应条件下,可以选择性地得到不同的产物 (Scheme 1)。在铜(I)催化下,该反应能顺利进行自由基加成环化过程,实现1,6-烯炔的1,7-卤二氟烷基化反应(Scheme 1a),其中,溴代二氟烷基化合物的立体异构体主要为(E)-1-茚酮,而碘代二氟烷基化合物却给出了构型完全相反的(Z)-1-茚酮。在光催化下,可以通过1,6-烯炔可以通过1,7-氢二氟烷基化反应,得到二氟烷基化的(Z)-1-茚酮 (Scheme 1b)。这两种反应都具有立体选择性高,区域选择性高等优点,部分反应的原子利用率达到100%。


image.png

Scheme 1. Profiles for radical annulation/fluoroalkylation.


作者首先对反应进行了条件筛选,然后在最优条件下进行底物拓展,总共合成了50个新型氟化合物(Scheme 2, 3,4)。他们还发现该反应可以兼容多种取代基,并以中等至良好的产率得到目标产物。产物的立体构型均被X-单晶衍射证实。


image.png

Scheme 2


image.png

Scheme 3


image.png

Scheme 4


此外,作者还通过一系列控制实验研究了反应机理,建议了二氟烷基自由基中间体的形成过程,并解释了不同条件下生成不同环化产物的可能原因。这种具有高立体、区域和化学选择性的合成氟化物的新方法,对药物,材料和农药的发展具有重要的意义。


这一成果近期发表在Adv. Synth. Catal.上, 并入选VIP文章,由硕士研究生沈正加完成 (DOI: 10.1002/adsc.201900559)


原文阅读

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adsc.201900559 




期刊介绍


Advanced Synthesis & Catalysis


Impact factor:5.451

ISI Journal Citation Reports Ranking: 2018:4/71 (Chemistry, Applied)5/57 (Chemistry, Organic)


Advanced Synthesis & Catalysis (ASC) is the leading primary journal in organic, organometallic, and applied chemistry. The high impact of ASC can be attributed to the unique focus of the journal, which publishes exciting new results from academic and industrial labs on efficient, practical, and environmentally friendly organic synthesis. While homogeneous, heterogeneous, organic, and enzyme catalysis are key technologies to achieve green synthesis, significant contributions to the same goal by synthesis design, reaction techniques, flow chemistry, and continuous processing, multiphase catalysis, green solvents, catalyst immobilization, and recycling, separation science, and process development are also featured in ASC. The Aims and Scope can be found in the Notice to Authors or on the first page of the table of contents in every issue.




http://blog.sciencenet.cn/blog-822310-1191751.html

上一篇:卷土重来的月球狂想——建设月球村,正在成为可能
下一篇:研究发现结直肠癌正在年轻化

0

该博文允许注册用户评论 请点击登录 评论 (0 个评论)

数据加载中...
扫一扫,分享此博文

Archiver|手机版|科学网 ( 京ICP备14006957 )

GMT+8, 2019-11-15 12:35

Powered by ScienceNet.cn

Copyright © 2007- 中国科学报社

返回顶部