化学元素氧化态的知识对于理解氧化还原、催化等化学反应的机理是至关重要的。几十年来,化学家们一直着迷于元素周期表中的第12族(11B)元素,包括锌(Zn)、镉(Cd)、汞(Hg),以更高氧化态存在的可能性。
众所周知,这几种金属元素常见的氧化态是+2价。例如Zn在大家熟知的化学反应中:Zn(s)+CuSO4(aq.)=Cu(s)+ZnSO4(aq.)。之前,人们确实已发现Hg能以+4价氧化态存在),如四氟化汞HgF4(DOI:10.1002/anie.200703710)。当然,Hg也能以+1价氧化态存在,其化合物称为“某某亚汞”,如Hg2Cl2、Hg2O、Hg2SO4等。然而,对于相比而言更轻些的Zn元素,一直未发现有超过+2价氧化态存在的迹象。
(From:http://en.wikipedia.org/wiki/Zinc)
最近,弗吉尼亚州立联邦大学(Virginia Commonwealth University,VCU)的物理教授 Puru Jena博士和他的研究生Devleena Samanta,通过一系列新的理论研究发现,金属的更高、不寻常氧化态可以利用具有很大电子亲和势且彼此不会缔合的配体分子而生成,例如利用所谓的“超卤素”(superhalogens),一类特殊的原子簇化合物。这种锌(Ⅲ)化合物的典型结构式是Zn(AuF6)3。有关的研究成果发表在JACS(2012,134 (20), pp 8400-8403)上。
这一发现,为人们研究金属的高氧化态化学和研制有关的新材料打开了一扇大门。
参考文献:
https://blog.sciencenet.cn/blog-52206-582583.html
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