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[转载]路易斯酸

已有 2872 次阅读 2010-7-16 16:24 |个人分类:生活点滴|系统分类:科研笔记|文章来源:转载

简介

  路易斯酸(Lewis Acid,LA)是指电子接受体,可看作形成配位键的中心体。路易斯酸碱理论是由美国化学家吉尔伯特·牛顿·路易斯提出的,是多种酸碱理论的一种。所以“”可以有不同定义,现时酸常被分为路易斯酸和布朗斯特-劳里酸(Brønsted-Lowry)。

物理性质

  路易斯酸多具腐蚀性。氯化锌,对纤维素具腐蚀性,是一个路易斯酸腐蚀性的典型例子。由于水显路易斯碱性,多数路易斯酸会和水反应并产生具有布朗斯特酸性的水合物。因此,很多路易斯酸的水溶液都是呈布朗斯特酸性的。水合物中的路易斯酸与水分子之间有强的化学键连系著,因此很难把路易斯酸水合物干燥,即是路易斯酸水合物通常是可分离出的化合物。例如,如果试图加热干燥金属氯化物(路易斯酸)中的水分,则会生成氯化氢及其金属的氯氧化物。

化学性质

  亲电试剂或电子受体都是路易斯酸。路易斯酸通常含低能量LUMO(最低未占轨道),会与路易斯碱的HOMO(最高占有轨道)反应。它与布朗斯特-劳里酸不同的是,路易斯酸并不一定需要有质子(H+)的转移,对路易斯酸理论来说,所有亲电试剂都可以叫做路易斯酸(包括H+)。虽然所有布朗斯特-劳里酸都属于路易斯酸,但实际上路易斯酸这个名词多指那些不属于布朗斯特-劳里酸的路易斯酸。

  路易斯酸的化学反应活性可以用软硬酸碱理论来判断。现时科学家仍没有知道路易斯酸“强度”的通用定义,这是因为路易斯酸的强度与其特有的路易斯碱的反应特性有关。一个模型曾以气态路易斯酸对氟离子的亲合能来预测路易斯酸的强度,从而得出在常见可分离出的路易斯酸中,以SbF5(五氟化锑)的路易斯酸性最强。氟离子是“硬”的路易斯碱,氯离子及一些较“软”的路易斯碱,以及溶液中的路易斯酸性,都受到计算复杂的限制而较难研究。

酸根型配合物

  酸根型配合物(Ate complex)是指路易斯酸与特定的碱生成的中心原子价升高的盐。英文有机化学命名法中,ate这个字是一个后辍,用在被描述的原子上。例如,硼化合物的酸根型配合物被叫作borate硼酸盐。因此,三甲基硼烷可和甲基锂反应生成酸根型配合物Me4B-Li+。这个概念是由格奥尔格·维蒂希在1958年引入的。相似地,路易斯碱可以生成鎓盐。



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