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热力学先是引入内能U概念和外力做功W来解释热能的概念Q=U+W。这一点很容易被接受。实验上可以测定W=PdV,和Q,但是不能直接测量内能U。
但是,对于一个体积不变而压力变化的系统,理论上外力做功项就没有直观形式表达了。但是,可以测定压力P是温度的函数。另外,热能变化可以由温度变化给出,从而有dQ=TdS。
在形而上学意义上,熵变化是类似于体积变化的概念,而温度是类似于压力的概念。
早在20世纪初,就有很多的研究把温度定义为压力的等价物。而在把熵看成是热运动的基本度量上则是达成了共识。
所以,熵在最初就是微观热运动的几何度量的概念。
在这个概念基础上,形而上学的推论就是,引入自由能G概念。
G=U+PV-TS。
作为一个理论上可能的特例G=U,则有:PV=TS。对于等温、等压过程,熵的本质含义就是几何。从而,用内在几何位形来解释熵,就是逻辑上的必然。
由于内再几何位形的变化也能解释宏观的体积,而压力是体积几何变化的原因,从而熵就是温度变化的原因。
统计物理学的基础就是用熵来解释温度。
连续介质力学研究压力与体积变化的关系,统计热力学研究温度与熵变化的关系。二者的逻辑等价性始终是令学者们难忘的。
几何相变的研究正是出于用内在几何变化来解释熵的思想。从而,类比逻辑下,我们宏观几何的体积概念就是外在几何变化。
由形而上学的推理,压力就是外在的力,温度就是内在的力。
用几何表征运动,用力表征运动变化的原因。从而,在哲学上看,这依然是牛顿的理性力学体系。
由于这个体系是与经典理论体系在哲学上一致的,从而几何相变的研究成果能较快的进入工程应用。
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GMT+8, 2024-4-25 01:48
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