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Hollow Nanocages of NixCo1-xSe for Efficient Zinc-Air Batteries and Overall Water Splitting
Nano-Micro Lett. (2019) 11: 28
华南理工大学唐正华课题组联合广东药科大学田勇课题组、高伟课题组首次对硒化镍钴进行形貌功能导向设计,制备了具有中空纳米笼结构的NixCo1-xSe材料。
首先以立方体Cu2O为模板,通过HSAB (Pearson’shard and soft acid−base) 原理制备了纳米笼NixCo1-x(OH)2前驱体,最后通过水热步骤进行硒化处理,制备了NixCo1-xSe中空纳米笼。
通过调控不同过渡金属原子比例,进一步优化了其电催化性能。通过实验和理论计算发现,Ni0.2Co0.8Se具有优异的OER,HER和ORR性能,作为可充与全固态锌空电池和全水分解催化剂时,表现出了良好的循环寿命和优于Pt/C+RuO2的水分解性能。
本文亮点
2 Ni0.2Co0.8Se在可充和全固态锌空气电池测试以及全水分解方面具有优异的性能,超过了Pt/C+RuO2催化剂。
3 模拟了氢在NixCo1-xSe上的吸附,并计算了其吉布斯吸附自由能。
研究背景
锌空气电池(ZAB)& 全水分解(Overall Water Splitting)
锌空气电池(ZAB)和全水分解(Overall Water Splitting)是目前广受关注的可行的绿色能源技术。锌空气电池具有高的理论能量密度、性价比高和环境友好等优点,全水分解可制备高纯氢气。
析氧反应(OER)和氧还原反应(ORR)
析氧反应(OER)和氧还原反应(ORR)是锌空电池空气电极上的关键可逆反应,它们在很大程度上决定了锌空电池的能量转换效率,而析氧反应(OER)与析氢反应(HER)是催化全水分解的两个半反应。
铂基材料
铂基材料是目前最好的ORR与HER反应催化剂,而IrO2,RuO2是公认的高效OER催化剂。然而,这些材料的大规模商业化应用都因贵金属的稀缺性、高成本和稳定性不佳而受到极大的阻碍。因此,研究开发新型高效,廉价,稳定性高的双功能催化剂用于锌空电池和全水分解很有必要。
过渡金属硫族化合物(TMCs)
过渡金属硫族化合物(TMCs)由于其易得、低成本、对环境友好等优点,近年来受到了越来越多的关注。特别是,相对于氧或硫,硒本身就有一定的金属性(导电性)使得过渡金属硒化物电催化性能也更好。
过渡金属硒化物
过渡金属硒化物在电催化领域已经多有报道。硒化钴,硒化镍,硒化铁钴,硒化铁镍尤其是硒化镍钴等都被用于了催化ORR,OER,HER等反应并表现出了良好的性能。
在过渡金属合金中,镍和钴具有很好的合金化效应,因而硒化镍钴被制备成纳米杆,三维纳米片等用于OER,HER与全水分解等,但是其性能表现一般,稳定性也有待提升。主要是这些结构没有足够的活性位点的暴露,另外镍钴的比例也没有很好的优化使得合金化效应达到最大,这样最终也无法建立起硒化镍钴的结构参数与催化性能的构效关系。
图文导读
中空纳米笼Ni0.2Co0.8Se的结构和形貌
TEM图清晰的显示了Ni0.2Co0.8Se的中空立方体结构,保留了氢氧化物的富边缘结构,且完全没有团聚现象。中空富边缘结构不仅促进了电化学传质效应且能增强电催化活性,高的比表面积暴露了更多的活性位点。
HR-TEM的晶格间距与XRD数据相对应,元素分布图显示Ni, Co, Se元素分布均匀,验证了中空纳米笼Ni0.2Co0.8Se的成功制备。
图2(a,b)TEM图;(c)HR-TEM图;(d, e, f, g)元素分布图。
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Ni0.2Co0.8Se用于锌空电池的性能测试
Ni0.2Co0.8Se用作可充电锌空电池阴极材料时,恒流充放电曲线展现出优异的稳定性,50个小时的充放电几乎没有衰减趋势,且优于PtC+RuO2的功率密度。全固态锌空电池的恒流充放电曲线,功率密度曲线也展现了其优异的稳定性,高的功率密度(223.5 mW/cm2),以及较高的开路电压(1.428 V)。
图5 可充电锌空电池和全固态锌空电池性能:(a)可充电锌空电池的恒流充放电循环曲线;(b)充放电极化曲线;(c)功率密度;(d)全固态锌空电池的结构示意图;(e)全固态锌空电池充放电循环曲线;(f)充放电极化曲线;(g)功率密度;(h)开路电压;(i)全固态锌空电池点亮LED灯电路板。
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Ni2Co0.8Se用于全水分解测试
图6显示了Ni0.2Co0.8Se用于全水分解时的优异性能,极化曲线展现了低于PtC+RuO2的电压(V)。水分解稳定性测试也表现良好,插图为电极上析出的氢气和氧气。
图6 Ni0.2Co0.8Se整体水裂解测试图:(a)两电极系统用于整体水裂解的极化曲线;(b)电流密度10 mA cm-2对应的电压下的稳定性测试。
唐正华
副教授
华南理工大学环境能源学院
贵金属纳米团簇的精准控制合成以及催化应用;面向燃料电池与金属空气电池的新型高效电催化剂的开发与应用
E-mail: zhht@scut.edu.cn
主页链接:
http://www2.scut.edu.cn/cese/2019/0319/c1530a310771/page.htm
田勇
教授
广东药科大学药学院
环境响应有序介孔炭/生物大分子蛋白药物微系统的制备及可控释放规律研究。
E-mail: tian_yong_tian@163.com
高伟
教授
广东药科大学药学院
碳基材料的制备与载药性能研究,密度泛函理论计算等。
E-mail: gygaowei@126.com
钱政鑫
硕士研究生
广东药科大学
电催化,锌空电池及水分解等
E-mail: tonysmith10@yeah.net
E-mail:editorial_office@nmletters.org
Tel:86-21-34207624
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