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二十一世纪对材料提出的新的要求
轻质、高强度、绿色
资源:可持续发展;
环境:可回收,减少污染,绿色材料;
交通运输行业:减重、节能、降低排放;
航空航天:轻量化;
其它(通信、计算机、消费类电子)产品:轻量化、小型化、高集成化
氢能是一种很好的新能源,氢是自然界中最普遍的元素,资源无穷无尽,不存在枯竭问题,氢的热值高,燃烧产物是水,零排放,无污染 ,可循环利用。
目前,开发新型高效的储氢材料和安全的储氢技术是关键。现在主流的三种贮存方式有气态、液化和固态储氢。
气态储氢的劣势:
1) 能量密度低
2) 不太安全
液化储氢的不足:
1) 能耗高
2) 对储罐绝热性能要求高
固态储氢的优势:
1) 体积储氢容量高
2) 无需高压及隔热容器
3) 安全性好,无爆炸危险
4) 可得到高纯氢,提高氢的附加值
由于固态储氢有很多优势,因此研究的也比较多。其中镁基合金储氢有很大前景。
镁基储氢材料的分类有
1)单质镁储氢材料
2)镁基储氢复合材料
3)镁基储氢合金
单质与氢反应条件:300
Mg和氢反应的四个过程:
l 1)氢分子在金属镁表面分解、吸附
l 2)吸附的氢越过固相界面在镁中扩散
l 3)在金属镁内部形成含氢固溶体
l 4)氢浓度达到一定值时发生相变生成MgH?
MgH?:
理论氢含量为7.6%(质量分数)
具有金红石结构,性能较稳定
我主要研究的镁基储氢合金:Mg-Ni系合金
Mg-Ni系合金的优点:
具有高的储氢容量、资源丰富和良好的吸放氢平台
目前要解决的问题:
1)吸放氢速度慢,反应动力学性能差;
2)氢化物较稳定,放氢需较高温度;
3)用作二次化学电源负极材料时易腐蚀而导致循环稳定性差。
改善Mg-Ni系合金储氢性能的方法:
1)调节合金本体的元素组分
2)改善合金粉体表面结构
3)发展新的合金制备方法
Mg-Ni系合金A、B两侧的元素构成:
l A侧元素与氢的反应为放热反应
?H<0,称为放热型金属
氢在其中的溶解度随温度的上升而减小
A侧元素控制储氢合金的储氢量
l B侧元素与氢反应为吸热反应
?H>0 ,称为吸热型金属
氢的溶解度随温度上升而增大
B侧元素控制储氢合金吸收氢的可逆性,起到调节生成热(?H)与金属氢化物分解压力的作用
Mg-Ni系合金A、B侧的元素取代:
调节合金本体的元素组分主要是通过对其中元素的部分替代
A侧原子的取代:
Ti、Al、Ca、Zr、Re等部分替代Mg
B侧原子的取代:
Mn、Fe、Cr、Zn、Cu等部分替代Ni
机械合金化(MA)制备Mg-Ni系合金:
新的合金制备方法:
机械合金化(MA),也即球磨法。
机械合金化(球磨法)对合金的影响因素:
1)球磨机转速
2)球料比(R)
3)球磨时间
储氢合金的展望:
Mg-Ni系储氢合金是何有发展前途的储氢材料之一,但其存在放氢温度高、反复充放氢后的循环稳定性差等缺点,从而限制了实际应用。采用元素取代,结合机械合金化进行改性是以中根本而有效的途径。
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