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Mg基合金的储氢性能

已有 6604 次阅读 2010-7-22 21:27 |个人分类:生活点滴|系统分类:科研笔记| 材料, 镁基, 储氢合金, Mg-Ni

二十一世纪对材料提出的新的要求

轻质、高强度、绿色

资源:可持续发展;

环境:可回收,减少污染,绿色材料;

交通运输行业:减重、节能、降低排放;

航空航天:轻量化;

其它(通信、计算机、消费类电子)产品:轻量化、小型化、高集成化

氢能是一种很好的新能源,氢是自然界中最普遍的元素,资源无穷无尽,不存在枯竭问题,氢的热值高,燃烧产物是水,零排放,无污染 ,可循环利用。

目前,开发新型高效的储氢材料和安全的储氢技术是关键。现在主流的三种贮存方式有气态、液化和固态储氢。

气态储氢的劣势:

1)      能量密度低

2)      不太安全

液化储氢的不足:

1)      能耗高

2)      对储罐绝热性能要求高

固态储氢的优势:

1)      体积储氢容量高

2)      无需高压及隔热容器

3)      安全性好,无爆炸危险

4)      可得到高纯氢,提高氢的附加值

由于固态储氢有很多优势,因此研究的也比较多。其中镁基合金储氢有很大前景。

镁基储氢材料的分类有

1)单质镁储氢材料

2)镁基储氢复合材料

3)镁基储氢合金

单质与氢反应条件:300-400、较高的氢压下 Mg+H?=MgH??H=-74.6KJ/mol

Mg和氢反应的四个过程:

l       1)氢分子在金属镁表面分解、吸附

l       2)吸附的氢越过固相界面在镁中扩散

l       3)在金属镁内部形成含氢固溶体

l       4)氢浓度达到一定值时发生相变生成MgH?

MgH?

     理论氢含量为7.6%(质量分数)

     具有金红石结构,性能较稳定

     287的分解压为101.3KPa

我主要研究的镁基储氢合金:Mg-Ni系合金

Mg-Ni系合金的优点:

具有高的储氢容量、资源丰富和良好的吸放氢平台

目前要解决的问题:

1)吸放氢速度慢,反应动力学性能差;

2)氢化物较稳定,放氢需较高温度;

3)用作二次化学电源负极材料时易腐蚀而导致循环稳定性差。

改善Mg-Ni系合金储氢性能的方法:

1)调节合金本体的元素组分

2)改善合金粉体表面结构

3)发展新的合金制备方法

Mg-Ni系合金AB两侧的元素构成:

l       A侧元素与氢的反应为放热反应

        ?H<0,称为放热型金属

        氢在其中的溶解度随温度的上升而减小

        A侧元素控制储氢合金的储氢量

l       B侧元素与氢反应为吸热反应

        ?H>0 ,称为吸热型金属

        氢的溶解度随温度上升而增大

        B侧元素控制储氢合金吸收氢的可逆性,起到调节生成热(?H)与金属氢化物分解压力的作用

Mg-Ni系合金AB侧的元素取代:

调节合金本体的元素组分主要是通过对其中元素的部分替代

A侧原子的取代:

    TiAlCaZrRe等部分替代Mg

B侧原子的取代:

    MnFeCrZnCu等部分替代Ni

机械合金化(MA)制备Mg-Ni系合金:

新的合金制备方法:

     机械合金化(MA),也即球磨法。

机械合金化(球磨法)对合金的影响因素:

    1)球磨机转速

    2)球料比(R

    3)球磨时间

储氢合金的展望:

Mg-Ni系储氢合金是何有发展前途的储氢材料之一,但其存在放氢温度高、反复充放氢后的循环稳定性差等缺点,从而限制了实际应用。采用元素取代,结合机械合金化进行改性是以中根本而有效的途径。



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